银杏内酯注射液卒中课堂：银杏化学成分之黄酮类化合物

已有研究报道，银杏叶、白果、银杏根皮及银杏花粉中发现了有160余种银杏化学成分，主要分为黄酮类化合物、萜内酯类化合物、银杏酸类化合物、酚酸类和有机酸类、聚戊烯醇类、甾体等。按照化合物类别，本期我们介绍银杏中包含的黄酮类化合物。

黄酮类化合物均由两个苯环(A环、B环)通过三碳链相互联结而成，大多具有C6-C3-C6的基本骨架，根据对中心C环的修饰，形成多种黄酮类化合物。在植物体内，黄酮类化合物常与糖结合，以苷的形式存在，是植物的次生代谢产物。现从银杏中提取鉴定出来的黄酮类化合物已超过70种，其中银杏叶中分离鉴定有50多种。按照分子结构将银杏黄酮类化合物分为黄酮(醇)及苷类、双黄酮、儿茶素类。

（一）黄酮(醇)及苷类

银杏叶中已分离鉴定的黄酮及黄酮醇类化合物主要有槲皮素、山柰酚、异鼠李素、杨梅素、落叶松黄酮、柽柳黄素、丁香亭、金合欢素、木犀草素、芹菜素、香橙素、芫花素、染料木素等。其中芹菜素和香橙素属二氢黄酮，染料木素属于异黄酮。槲皮素、山柰酚、异鼠李素的化学结构如图2-1所示，二氢黄酮类的化学结构如图2-2所示。

银杏黄酮(醇)苷类是以槲皮素、山柰酚、异鼠李素、木犀草素为苷元，以葡萄糖基、鼠李糖基、香豆酰基为衍生基团连接而成的苷，包括桂皮酰黄酮苷。银杏黄酮大多数是槲皮素、山柰酚、异鼠李素及其苷类化合物。

赵金龙等[1]采用多种柱色谱分离纯化首次从银杏根皮中分离得到芫花素和芹菜素。徐澄梅等报道花粉中银杏黄酮及苷类化合物有木犀草素、山柰酚、芹菜素、芦丁、异槲皮苷、异鼠李素、芫花素。王国霞[2]等研究发现银杏花粉中以山柰酚为母核的黄酮醇苷所占比例最大，以槲皮素和异鼠李素为母核的黄酮苷的含量相对较少。蒋剑波[3]采用高效液相色谱法（HPLC）测定发现银杏根中含槲皮素苷，不含山柰酚、异鼠李素等成分，但仅在水解提取物中出现槲皮素，故并不含有槲皮素。

（二）双黄酮（ double flavonoids ）

银杏双黄酮是通过C-C键结合两分子的黄酮母核形成的一类化合物。现在从银杏叶中分离出来的双黄酮有9种，常见的6种主要有银杏黄素(ginkgetin)、异银杏黄素(isoginkgetin)、白果黄素(bilobetin)、金松双黄酮( 西阿多黄素, sciadopitysin)、阿曼托双黄酮(穗花杉双黄酮)、5'-甲氧基白果黄素(5'-methoxybilobetin)。双黄酮化合物的化学结构如图2-3所示。龚跃新等[4]用分光光度法测定银杏外种皮的黄酮含量，结果显示银杏外种皮的黄酮含量(1.3%)低于银杏叶(5.91%)。银杏外种皮的银杏黄酮主要是双黄酮，包括银杏黄素、异银杏黄素、白果黄素、金松双黄酮( 西阿多黄素)、5'-甲氧基白果黄素。徐澄梅等[5]报道花粉中双黄酮有白果黄素、银杏黄素、异银杏黄素、金松双黄酮、穗花杉双黄酮。

图2-3双黄酮化合物的化学结构

（三）儿茶素类

根据母核2位碳原子手性差异和5位是否有羟基取代分为儿茶素、表儿茶素、没食子酸儿茶素和表没食子酸儿茶素4种，化合物的化学结构如图2-4所示。此外，还有二聚体4, 8"-儿茶素和4,8 "-没食子儿茶素。其他黄酮类化合物有2种，即原花青素和原翠雀素。

银杏黄酮该类成分具抗氧化作用、诱导肿瘤细胞凋亡作用、对心肌缺血再灌注损伤的保护作用、抗动脉粥样硬化作用等。传统的银杏叶产品均为银杏叶提取物制备而成，含24%的银杏黄酮和6%的银杏内酯，可检测到的成分有100余种，70%为不明成分。成都百裕突破银杏内酯的萃取技术，获得纯度高达99%的银杏内酯注射液，成分明确。目前银杏内酯只能从银杏叶中天然提取，不能完全人工合成。

参考文献：

[1]赵金龙,刘培,段金廒,等.银杏根皮化学成分研究(I)[J].中草药,2013,44(10):1245-1247.

[2]王国霞,曹福亮,汪贵斌,等.不同地区银杏花粉黄酮和内酯含量的差异性[J].南京林业大学学报(自然科学版),2007(03):34-38.

[3]蒋剑波.银杏根中黄酮类化合物的研究[J].中国野生植物资源,2003(06):72-73,90.

[4]龚跃新,强静,梁宪扬.银杏外种皮与银杏叶中黄酮含量比较.中草药,1991,22(8):376.

[5]徐澄梅,任浩,钱大玮,等.采用UPLC-TQ-MS同时测定银杏花粉24种资源性化学成分[J].中国中药杂志,2015,40(11):2157-2162.